산업안전보건기준에 관한 규칙 제225조(위험물질 등의 제조 등 작업 시의 조치)에서 사업주는 별표 1 의 위험물질을 제조하거나 취급하는 경우에 폭발ㆍ화재 및 누출을 방지하기 위한 적절한 방호조치를 하지 아니하고 다음 각 호의 행위를 해서는 아니 된다.
● 폭발성 물질, 유기과산화물을 화기나 그 밖에 점화원이 될 우려가 있는 것에 접근시키거나 가열하거나 마찰시키거나 충격을 가하는 행위
유기과산화물 특성 및 안전관리 수칙
유기과산화물의 정의 및 특성
● 유기과산화물(Organic Peroxides)은 화학구조 내에 2가의 퍼옥시(-O-O-) 구조를 가지고 1개 혹은 2개의 수소원자가 유기 라디칼에 의해 치환된 과산화수소 유도체를 말하며 열역학적으로 불안정 한 물질이며, 자기발열분해를 일으킬 우려가 있다.
● 마찰·충격에 민감하며, 폭발적으로 분해되어 순간적으로 기체상태로 급변하고, 열이 발생하여 수백에서 수천 배로 부피 팽창 및 격렬한 충격파와 굉음을 발생시킬 수 있으며, 이물질 혼입시 쉽게 분해 폭발이 발생함으로 저장탱크 및 제조설비에 반드시 파열판을 설치하여야 함
주요 유기과산화물 목록
안전관리 수칙
● 취급요령
- 점화원(화염·불꽃) 접근을 엄금하고, 가열·마찰·충격 등 금지
- 강산화제, 강산류, 금속산화물 등의 이물질 혼입 금지 및 알카리금속, Fe, Co, Mn 등과 접촉 금지
- 유리, 자기, PE, 스테인레스 스틸 등 재질의 용기를 사용
- 정전기, 스파크 등에 의한 화재·폭발의 위험이 있음으로 접지 및 방폭형 전기기계·기구 사용
- 피부접촉 금지(보안경·보호장갑·보호의 등 착용)
● 보관요령
- 건물의 단층 및 최상층에 저장하고, 가벼운 난연 또는 불연성 지붕재를 사용
- 외벽은 0.2 bar의 충격파에 견딜 수 있는 폭발방산구(Explosion Vent) 설치 권장
- 저장탱크 및 제조설비에 과압방지를 위하여 안전밸브 대신에 반드시 파열판을 설치
- 온도조절이 필요할 경우 온도조절장치를 설치하여 자기촉진분해온도 이하의 냉암소에 저장
- 저장시설은 사고 시 피해 최소화를 위해 위험물안전관리법 등에서 정한 규정 준수
● 소화방법
- 소화전, 물분무(자동 스프링 쿨러), 폼 건조 소화분말, 모래 등 사용하여 냉각소화
- CO2 등 질식소화는 효과가 없음으로 물을 다량 사용하는 방법이 적정함
주요 재해사례
● 재해 개요
- 경기도 화성소재 (주)OO 접착제 제조공장에서 접착제 원료를 용해기(Dissolver)에 투입하여 블랜딩(Blending) 하던 중 원인 미상의 점화원에 의해 폭발이 발생하여 4명 사망, 9명 부상
● 재해발생 원인
- 톨루엔 등 용제에 의한 폭발분위기가 형성된 후 정전기 등 원인 미상의 점화원에 의해 폭발이 발생하였거나, 반응개시 제인 과산화벤조일(유기과산화물) 등 위험이 높은 물질이 사용됨에도 기능성 충진제 및 안료 등을 추가 투입하여 급격한 반응 폭주가 발생한 것으로 추정
● 재해방지대책
- 인화성 액체 등을 사용할 경우 폭발 위험장소구분도를 작성하고 방폭형 전기기계·기구 사용 및 접지 실시
- 유기과산화물에 금속분말(Fe, Al, Cu 등), 환원제 등 이물질 혼입금지
Reference : KOSHA 기술자료(위험물 취급 안전관리수칙)
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