독성가스나 급성독성물질 중 상온·상압에서 기화에 의해 유해성이 있는 독성물질을 저장, 취급또는 제조하는 사업장에서는 다음 사항에 유의하여야 한다.
독성가스 개요
독성가스 vs. 급성독성물질
(1) “독성가스”란 공기 중에 일정량 이상 존재하는 경우 인체에 유해한 독성을 가진 가스로서 허용농도(해당 가스를 성숙한 흰쥐 집단에게 대기 중에서 1시간 동안 계속하여 노출시킨 경우 14일 이내에 그 흰쥐의 2분의 1 이상이 죽게 되는 가스의 농도를 말한다.)가 5,000 ppm 이하인 것으로 고압가스안전관리법 시행규칙 제2조에서 규정한 것을 말한다.
(2) “급성독성물질" 이란 산업안전보건기준에 관한규칙 별표1의7호에 의한 급성독성물질 정의에 따라 쥐에 대한 4시간 동안의 흡입 실험에 의하여 실험동물의 50 %를 사망시킬 수 있는 물질의 농도, 즉 가스 LC50(쥐, 4시간 흡입)이 2500 ppm 이하인 화학물질, 증기 LC50(쥐,4시간 흡입)이 10 mg/L 이하인 화학물질, 분진 또는 미스트 1 mg/L 이하인 화학물질을 말한다.
독성가스의 정의
(1) 단일물질의 경우에는 고용노동부 고시 제2016-19호에 따라 쥐를 기준으로 1시간 기준 LC50, 4시간 기준 LC50에 대한 아래 수치 이하인 경우에는 독성가스(가스·증기 흡입 시 급성독성물질)로 규정한다.
(2) 1시간 노출시험에서 얻어진 자료를 이용하여 4시간 노출시험의 LC50의 값을 구 할 때는 2를 나눈 값을 사용한다. 즉, LC50 (쥐,1hr)이 5,000 ppm인 경우, LC50 (쥐,4hr)은 2,500 ppm으로 한다.
(3) LC50(1hr)이 5,000 ppm를 초과하는 실란, 염화메탄, 암모니아는 고압가스안전관리법 시행규칙 제2조에 따라 독성가스로 규정한다.
혼합물의 독성가스 판별기준
(1) 혼합물로 자료가 있는 경우에는 단일물질의 분류기준을 적용한다.
(2) 개별농도를 각각 계산할 경우에는 고용노동부 고시 “제2016-19호” 3.1항의 급성독성 항목에 따라 다음과 같이 계산하여 독성가스를 분류하여야 한다.
(가) 혼합물 중 혼합된 모든 성분에 대한 자료가 있거나 추정 가능한 경우에는 아래의 식을 적용하여 계산한다.
여기서, Ci = 성분 i의 농도(%)
ATEi (Acute toxicity estimate, 급성독성 또는 LC50 기준치) : 성분 i의 ATE
ATEmix : 혼합물의 급성독성 또는 LC50 기준치
(나) 혼합물 중 일부 성분에 대한 자료만 있거나 추정 가능한 경우에는 아래와 같이 계산한다.
① 이용 가능하지 않은 성분이 10% 이하인 경우에는 식(1)을 적용한다.
② 이용 가능하지 않은 성분이 10%를 초과하는 경우에는 식 (2)를 적용한다. 다만, 이때 급성독성을 모르는 성분의 함량은별도 표시한다.
여기서, Ci = 성분 i의 농도(%)
ATEi (Acute toxicity estimate, 급성독성 또는 LC50 기준치) : 성분 i의 ATE
ATEmix : 혼합물의 급성독성 또는 LC50 기준치
국내·외 독성가스 기준
(1) 독성가스는 각 가스 고유의 성상 및 물성이 다양하여 특정가스에 대해서는 각각의 국내·외 기준으로 개별적인 검토를 실시해야 한다.
(2) 다음 목록은 국내·외 전문협회나 기관에서 제시하는 주요 독성가스 관련기준으로 각 가스 종류 기준에 따라 적용할 수 있다.
1. KOSHA GUIDE
(1)P-10(소형 염소설비의 안전 작업기술지침)
(2)P-12(전자산업에서의특수가스 취급안전기술지침)
(3)P-16(반도체제조설비의 화재방지 및방호 기술지침)
(4)P-21(불산취급공정의 안전에관한기술지침)
(5)P-60(암모니아냉매설비의 안전관리기술지침)
(6)P-122(반도체공정에서 가스를취급하는벌크시스템의안전에 관한기술지침)
(7)P-127(반도체제조공정의 안전작업에관한 기술지침)
(8)P-136(독성가스검지및 경보장치등의 설치 및보수에 관한기술지침)
(9)P-139(가스용기의 비상조치 방법에관한기술지침)
(10)P-149(저장캐비닛의 가스 실린더 보관에 관한기술지침)
(11)G-78 (유해·위험물탱크로리의검사및 입·출하 등에관한 기술지침)
(12)K-1(유해화학물질 저장 운반및 취급에관한 기술지침)
2.EIGA(European Industrial Gases Association,유럽산업가스협회)
https://www.eiga.eu/index.php?id=181
(1)DOC 30/13 Disposal of Gases
(2)DOC 75/07/E Determination of Safety Distance
(3)DOC 120/14 Carbon Monoxide and Syngas Pipeline Systems
(4) DOC 130/11 Principles for the Safe Handling and Distribution of Highly Toxic Gases and Mixtures
(5)DOC 140/11 Compressed Fluorine and Mixtures with Inert Gases
(6)DOC 160/10 Code of Practice-Silane
(7)DOC 162/10 Code of Practice-Phosphine
(8)DOC 163/10 Code of Practice-Arsine
(9)DOC 188/14/E Safe Transfer of Toxic Liquefied Gases
(10)DOC199/15 Safe handling of electronic specialty gases
3. AIGA(Asia Industrial Gases Association, 아시아산업가스협회)
http://www.asiaiga.org/publications.php
(1)AIGA 018/15 Safe handling of electronic specialty gases
(2)AIGA 026/13 Principles for safe handling & distribution of highly toxic gases & mixtures
(3)AIGA034/06 Carbon monoxide & syngas pipeline systems
(4)AIGA050/08 Code of Practice Arsine
(5)AIGA051/08 Code of Practice Phosphine
(6)AGA052/16 Storage & Handling of Silane and Silane Mixtures
(7)AIGA 053/13 Code of Practice for Fluorine & Mixtures with inert gases
(8)AIGA 065/13 Avoidance of failure of CO and CO-CO2 mixtures in cylinders
(9)AIGA 083/13 Disposal of gases
4.JIMGA (Japan Industrial & Medical Gases Association, 일본산업의료용가스협회)
(1)실란안전취급지침
(2)포스핀 안전취급지침
(3)아르신 안전취급지침
(4)불소안전취급지침
5.CGA(Compressed Gas Association,고압가스협회; 미국)
(1)G-2 Anhydrous Ammonia
(2)G-5.7 Carbon Monoxide and Syngas Pipeline Systems
(3)G-12 Hydrogen Sulfide
(4)G-13 Storage and Handling of Silane and Silane Mixtures
(5)G-15 Fluorine and Fluorine Mixtures with Inert Gases
(6)G-16 Arsine
(7)G-17 Phosphine
(8)P-20 Standard for Classification of Toxic Gas Mixtures
6.NFPA(National Fire Protection Association, 미국소방협회)
(1)NFPA55, Compressed Gases and Cryogenic Fluids Code
(2)NFPA318, Standard for the protection of semicoductor fabrication facilities
7.BCGA(British Compressed Gases Association, 영국고압가스협회)
(1) CP18 The safe storage, handing & use of special gases in the micro-electronics & other industries
8.FM Global (Factory Mutual Global,미국손해보험사)
http://www.fmglobal.com/research-and-resources/fm-global-data-sheets
(1)FMDS0707, Semiconductor Fabrication Facilities
(2)FMDS0707R Semiconductor Fabrication Facilities
(3)FMDS0750 Compressed Gases in Portable Cylinders
(4)FMDS07108, Silane
9.HFIPI(Hydrogen Fluoride Industry Practice Institute, HF 산업연구소)
(1)New Tank Car Guideline for Anhydrous Hydrogen Fluoride
(2)Materials of Construction Guideline for Anhydrous Hydrogen Fluoride
(3) Personel Protective Equipment Guideline For Anhydrous Hydrogen Fluoride and Hydrofluoric Acid
(4)Guideline for the Bulk Storageo f Anhydrous Hydrogen Fluoride
(5)Materials of Construction Guideline for Hydrofluoric Acid Solution (Aqueous)
(6)New Tank Car Guideline for HydrofluoricAcid Solution (Aqueous)
(7)Cargo Tank Trailer Unloading Guideline forAnhydrous Hydrogen Fluoride
(8)Tank Car Unloading Guidelines for Anhydrous Hydrogen Fluoride
(9)New Cargo Tank Trailer Guideline for Anhydrous Hydrogen Fluoride
(10)Tank Truck Unloading Guideline for 70% Hydrofluoric Acid Solution (Aqueous)
(11)Guideline for the Bulk Storage and Handling of 70% Aqueous Hydrofluoric Acid
(12)New Cargo Tank Trailer Guideline for Hydrofluoric Acid Solution (Aqueous) (13)Inspection/Evaluation Guideline for Hydrogen Fluoride/Hydrofluoric Acid Storage and Transportation Vessels
(14)New ISO Tank Container Guideline For Anhydrous Hydrogen Fluoride
(15)Guideline for the Bulk Storage and Handling of 49% Aqueous Hydrofluoric Acid
(16)Guideline for the Safe Handling of Packaged Hydrofluoric Acid Solution (Aqueous)
10.HSE (Health and Safety Excutive
(1)HSE, Safe Handling of Chlorine from drums and cylinders (2nd Ed), 1999 http://www.hse.gov.uk/pubns/priced/hsg40.pdf
(2)HSE, Monitoring Strategies for toxic substances, 2006
http://www.hse.gov.uk/pubns/priced/hsg173.pdf
11.기타 공정안전 분야 기관 서적
(1) Stanley S.Grossel, Daniel A. Crwol, Handbook of Highly Toxic Materials Handling and Management, Deker, 1995
(2) Howard H.Fawcett, Hazardous and Toxic Materials: Safe Handling & Disposal, Wiley-Interscience, 1984
(3) Ashutosh Misra, Jeremiah D.Hogan, Russell A.Chorush, Handbook of Chemicals and Gases for Semiconductor Industry, Wiely-VCH, 2002
(4) Arthur D.Little, Richard LeVine, Guidelines for safe storage and handling of high toxic hazard material, CCPS, 1988
(5) US DOT, Canada Transport, etc, Emergency Response Guidebook, 2012
(6) UOP, Hydrogen Sulfide (H2S) Management, 2012
Reference : KOSHA GUIDE P–153-2016 독성가스 취급시설 등의 안전관리에 관한 기술지침
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